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    貴州汞礦| 選礦與加工了解

    汞礦石較其他有色金屬礦石易選、易冶,工藝流程簡單,特別是單汞礦石。因而汞礦石通常是在礦山就地進(jìn)行處理,常在坑口或其附近建成采-冶或采-選-冶聯(lián)合企業(yè),但一般規(guī)模不大,服務(wù)年限較短。高品位的汞礦石破碎后可直接冶煉,低品位礦石要經(jīng)過選礦富集后,再冶煉。
    1.汞礦選礦方法
    有手選、重選和浮選,其中以浮選應(yīng)用廣泛也非常有效。我國大多數(shù)汞礦山企業(yè)均建有汞礦選廠,且多以重-浮聯(lián)合工藝為特點(diǎn),用搖床回收部分藥用朱砂。90年代,全國已形成汞選礦廠處理礦石能力42萬t/a,規(guī)模大的為貴州汞礦選廠,日處理量為500t。我國汞礦選廠處理的礦石品位較低,如1996年全國平均入選原礦汞品位0.18%,精礦品位通常低于30%,選礦回收率在90%~97%
    2.金屬汞的生產(chǎn)
    汞冶煉有火法和濕法兩種?;鸱捁窃诓惶叩臏囟认?450~800℃),將汞礦石或精礦進(jìn)行焙燒,直接將汞還原呈氣態(tài)分離出來,而后冷凝成液態(tài)汞?;鸱捁ば蜉^簡單,技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)較高,為國內(nèi)外傳統(tǒng)的煉汞方法。常用的焙燒設(shè)備有回轉(zhuǎn)窯、多膛爐、液態(tài)化焙燒和機(jī)械蒸餾爐等。濕法煉汞是用硫化鈉或次氯酸鹽溶液浸出汞精礦,浸出液凈化后用電解或置換等方法獲得金屬汞。濕法能減少汞的污染,但流程復(fù)雜,技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)不如火法,因而未被廣泛應(yīng)用。美國還研究出一種從辰砂礦石中提取汞的電氧化法,汞的回收率為90%~99%,但未見有生產(chǎn)報道。
    我國煉汞目前多采用浮選精礦-蒸餾爐工藝。貴州汞礦還建有雙層單稀相流態(tài)化焙燒爐,用來處理含汞0.1%以下的低品位粉碎礦。有些地區(qū)的小礦仍使用老式高爐處理原礦,對環(huán)境污染嚴(yán)重。
    從開采礦石提煉出來的汞金屬,稱為原生汞,純度通常大于99.9%,且具有純凈而明亮的外觀,在工業(yè)上有許多用途。某些特殊用途,如電子技術(shù)方面要求汞的純度在99.9999%以上,稱為高純汞。它是將精汞在真空或充滿惰性氣體的氣氛下進(jìn)行蒸餾或電解而制取的。我國汞礦山生產(chǎn)的精汞,一般含汞在99.99%以上。貴州汞礦、務(wù)川汞礦和銅仁汞礦還可生產(chǎn)出高純汞。
    3.汞化合物的生產(chǎn)
    汞的化合物很多,但具有工業(yè)意義的只有汞的硫化物、氧化物和氯化物等3種:
    (1)硫化汞在所有汞的化合物中,硫化汞是非常重要的一種。從礦山開采出來送往冶煉的汞礦石,幾乎都以這種形態(tài)存在,是煉汞的主要礦物原料。天然硫化汞又稱朱砂或辰砂。HgS有多種同分異構(gòu)體,非常重要的是α-HgS和σ-HgS。σ-HgS為紅色粉末,通常稱之為朱砂。當(dāng)硫化氫或各種堿金屬硫化物加到含汞的酸性溶液中,沉淀出來的HgS常常是黑色粉末,即α-HgS。朱砂是一種貴重的中藥,還可作工業(yè)原料及其他特殊用途。朱砂是我國汞業(yè)生產(chǎn)中傳統(tǒng)產(chǎn)品之一,其生產(chǎn)方法有3種。一種是從汞礦床中開采出來的含HgS品位較高、有明顯朱砂結(jié)晶體的礦石,經(jīng)粉碎用重選方法將朱砂與脈石分離,再經(jīng)強(qiáng)磁選除去鐵屑后,經(jīng)水飛(為一操作過程,即用水飛灑在朱砂上進(jìn)行洗滌)、烘干而成。朱砂實(shí)收率一般為30%~35%。我國汞礦山大多采用此法生產(chǎn)朱砂。另外兩種方法則采用人工合成法和濕法(即化學(xué)沉淀法)也可制取朱砂,但前者汞毒污染嚴(yán)重,后者也未在工業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛采用。
    (2)氧化汞氧化汞常為鮮紅色或橙黃色粉末,工業(yè)生產(chǎn)中亦有紅色和黃色氧化汞之分。紅色氧化汞廣泛用于各種標(biāo)準(zhǔn)汞電池中作電池去極劑,黃(紅)色氧化汞還用于分析試劑、防腐、防霉和制藥工業(yè)。工業(yè)上生產(chǎn)氧化汞主要有3種方法。一是用硫化汞精礦懸浮電解法生產(chǎn)氧化汞,即將汞精礦在食鹽水溶液中懸浮電解,得到Na2HgCl4溶液,凈化后加入氫氧化鈉溶液,即制得紅色或黃色氧化汞。二是用鹽酸溶解金屬汞制成氯化汞,再與堿溶液作用,或直接將氯化汞溶于水中,與氫氧化鈉作用,即得紅色或黃色氧化汞。三是把金屬汞溶解于硝酸生成Hg(NO3)2,再加熱分解制取紅色氧化汞或加氫氧化鈉溶液生成黃色氧化汞。
    我國貴州汞礦和銅仁汞礦均建有生產(chǎn)車間采用上述方法生產(chǎn)氧化汞。
    (3)氯化汞及其延伸產(chǎn)品的生產(chǎn)氯化汞(HgCl2)又稱升汞,白色斜方菱形針狀結(jié)晶,或?yàn)榘咨Y(jié)晶粉末,劇毒,致死量為0.2~0.4g。分析純和化學(xué)純的氯化汞含量分別不少于99.5%和99%,灼燒殘?jiān)謩e為0.02%和0.04%。HgCl2主要用作化工觸媒,也用于鋅錳電池、醫(yī)藥、分析試劑,防腐和制取其他汞鹽等。工業(yè)生產(chǎn)中是采氣相合成法,即將金屬加熱至沸點(diǎn)以上(360℃)與過量先經(jīng)預(yù)熱的氯氣在石英反應(yīng)器中進(jìn)行氣相合成而制得。貴州汞礦、銅仁汞礦和新晃汞礦已建有相應(yīng)的生產(chǎn)車間。氯化汞大量用于塑料行業(yè),是以氯化汞觸媒的形式,在乙炔法生產(chǎn)聚氯乙烯時,作為氯乙烯合成工序的催化劑。
    4.汞齊合金的生產(chǎn)
    汞齊是汞與其他金屬所組成的一種合金的總稱,其中鈦汞齊和鋅汞齊是工業(yè)生產(chǎn)中價值較高的兩種汞齊合金產(chǎn)品。鈦汞齊主要作為汞釋放器代替液態(tài)汞用于汞燈及熒光燈的生產(chǎn)。在工業(yè)生產(chǎn)中采用“分段溫控合成法”來制取Ti3Hg,貴州汞礦已建有年產(chǎn)1~2t鈦汞齊的生產(chǎn)車間。鋅汞齊主要用于堿性高能電池、鋅銀扣式電池和鋅空氣電池的生產(chǎn)中,作電池負(fù)極活性材料。鋅汞齊化的方法很多,有濕法和干法兩種。濕法是指在液相中進(jìn)行的汞齊化過程,有電解法、鹽酸氯化汞法、醋酸法和堿法等。干法是基于氣態(tài)汞與固態(tài)鋅粉表面形成汞齊,進(jìn)而不斷滲透完成汞齊化過程。該法因產(chǎn)品質(zhì)量好、操作簡便,易于工業(yè)化、污染少。

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